碳负离子化学 chm umd 阿里云 下载 夸克云 pdf azw3 kindle

《现代化学基础丛书35：碳负离子化学》内容包含碳负离子化学的一些主要领域：碳负离子的结构和立体化学；碳负离子的稳定性（前体碳氢酸的酸性）以及影响碳氢酸酸性和碳负离子稳定性的结构因素，取代基效应和环境效应；碳负离子在溶液和固态中的聚集形态及其对反应活性的影响；碳负离子的来源和产生方法；碳负离子的一些基本反应（各类导致C-C键生成的缩合反应、重排反应等）及其机理；碳负离子的对映选择性反应等。对以碳负离子为反应中心的一些新型有机活性中间体，如通过Lewis碱对不饱和体系加成而产生的两性离子中间体的反应（如Morita-Baylis-Hillman反应、Rauhurt-Currier反应、Lu（3 2）反应等）也着重进行了介绍。

《现代化学基础丛书35：碳负离子化学》可作为大学有机化学专业及相关专业（有机化工、精细化工、药物化学、生物化学、环境化学等）大学生和研究生学习有机化学、高等有机化学、物理有机化学和有机合成化学等课程的参考书，也可供从事有关课程教学的教师和在上述领域进行工作的研究人员参考。

《现代化学基础丛书》序

前言

第1章 碳负离子的结构

1．1 中心碳原子为sp3、sp2和sp杂化的碳负离子在气相和溶液中的结构

1．2 碳负离子结构的光谱研究

1．2．1 核磁共振谱

1．2．2 碳负离子结构的X射线结晶分析研究

参考文献

第2章 碳氢酸的酸性和碳负离子的稳定性

2．1 溶液中有机化合物的热力学酸性强度及其测量方法

2．1．1 离子酸性

2．1．2 离子对酸性

2．1．3 离子对缔合对碳氢酸酸性的影响

2．2 气相酸性

2．3 动力学酸性

2．4 质子转移反应的速率理论——Marcus理论

2．5 影响碳氢酸酸性和碳负离子稳定性的因素

2．5．1 碳负离子的结构与稳定性的关系

2．5．2 影响碳负离子稳定性的取代基效应

2．5．3 卤素原子的效应

2．5．4 第三周期及以后周期元素的效应

参考文献

第3章 碳负离子的产生

3．1 从碳氢酸脱质子产生碳负离子

3．1．1 用于碳氢酸脱质子反应的碱一溶剂体系

3．1．2 超强碱

3．2 金属有机化合物作为碳负离子的来源或亲核试剂

3．3 脂肪族羧酸的脱羧反应

参考文献

第4章 烯醇负离子参与的缩合反应

4．1 Aldol反应

4．1．1 预生成的烯醇盐(preformed enolates)的Aldol反应

4．1．2 烯醇盐反应的立体化学

4．1．3 Mukaiyama Aldol反应

4．1．4 Mukaiyama Aldol反应中的非对映立体选择性

4．1．5 烯醇硼酸酯的反应

4．1．6 Vinylogous Aldol反应

4．2 烯醇负离子参与的其他缩合反应

4．2．1 Claisen缩合

4．2．2 Dickmann缩合

4．2．3 Knoevenagel缩合

4．2．4 Henry反应

4．2．5 Stobbe反应

4．2．6 Darzens缩合反应

4．2．7 Perkin缩合反应

4．2．8 Thorpe反应

参考文献

第5章 碳负离子的重排反应

5．1 [1，2]-wittig重排

5．1．1 [1，2]-Wittig重排的机理

5．1．2 [1，2]-Wittig重排在有机合成中的应用

5．2 [2，3]-wittig重排

5．2．1 [2，3]-Wittig重排的立体化学

5．2．2 不对称[2，3]-Wittig重排

5．3 Stevens重排

5．4 Sommelet-Hauser重排

5．5 Favorskii重排

5．5．1 Favorskii重排反应的机理

5．5．2 Favorskii重排反应中的亲核性碱

5．5．3 a-卤代酮亚胺的Favorskii重排

5．5．4 Oxy-Favorskii重排

5．5．5 Favorskii重排的合成应用

5．6 Raml3erg-Backluncl重排

5．6．1 Ramberg-Becklund重排反应的机理

……

第6章 Lewis碱与活化烯、炔加成而得两性离子中碳负离子参与的反应

第7章 RalIhut-Currier反应和Morita-Bayljs-Hillman反应

附录Ⅰ 本书中使用的一些缩写词的全称

附录Ⅱ 一些有机化合物的气相酸性(ΔHA，ΔGa)和在溶液中的平衡酸性(pKa)

索引

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前言

碳负离子是基本的有机反应活性中间体之一；碳负离子化学在有机合成、有机化学结构理论和有机反应机理研究中都占有重要地位。因此，碳负离子化学不仅是基础有机化学的重要组成部分，也是有机合成化学和物理有机化学中的重要领域。

　　自20世纪80年代以来，碳负离子化学的研究在很多方面都取得了重大的进展，并出现了一些新的研究领域。例如通过建立碳氢酸的溶液和气相酸性的定量系统，扩大了碳氢酸强度的研究范围，为深入研究碳负离子结构与活性的关系建立了基础；通过引入超强酸化基团和超强碱体系，碳氢酸的结构类型更为广泛，从而扩展了碳负离子的来源和碳负离子反应的应用范围；借助低温技术和多核核磁共振等方法，对碳负离子的溶液结构和聚集形态及其对反应活性和立体化学的影响进行了深入细致的研究；在这些研究的基础上，发展和深化了对碳负离子反应机理的认识，在实现碳负离子的对映选择性反应方面也已成绩斐然。这些新的进展使碳负离子化学知识近年来迅速扩张，呈现出新的面貌。

　　在碳负离子化学方面，国外从1965年以来已有几本专著出版，其中新的出版于2002年；而国内至今尚未出版过关于碳负离子化学的参考书。作者在长期讲授研究生高等有机化学和物理有机化学课程的过程中，深感目前国内缺少有关有机反应活性中间体的结构、性质以及反应机理的参考书。因此，作者在教学实践的基础上，撰写了本书。本书在讨论碳负离子化学的上述基础性内容的同时，注重介绍近年来的新成果。此外，近年来出现的一些新型碳负离子合成子，以及一些以碳负离子为反应中心的新型有机活性中间体的化学受到很多关注。例如，经膦、叔胺等Lewis碱对烯、炔等不饱和体系加成而生成的两性离子中间体的反应，包括Morita-Baylis-Hillman反应、Rauhurt-Currier反应和Lu（3 2）环加成反应等，都已取得了丰硕的成果，并开始在合成工作中崭露头角。本书也重点对这些极为活跃的新领域进行了较为系统的介绍。这些内容都是首次进入碳负离子化学参考书。